第一節(jié) 產(chǎn)品定義、性能及應(yīng)用特點(diǎn)
八氟戊醇(OFP):另一化學(xué)名稱為八氟代-1-戊醇,分子式C5H4F8O,結(jié)構(gòu)式HCF2(CF2)3CH2OH,分子結(jié)構(gòu),分子量232.07,CAS登錄號(hào)355-80-6,EINECS登錄號(hào)206-593-4。
物理化學(xué)性質(zhì):相對(duì)密度(水=1)1.67,沸點(diǎn)141-142ºC,折射率1.317-1.319,閃點(diǎn)75ºC。無(wú)色透明液體,pH值4.5~6.5。20℃水中溶解度低于<0.1%,溶于甲醇、乙酸和醚,微溶于苯、甲苯、氯仿和四氯化碳。常溫下穩(wěn)定性好,受高熱分解,放出有毒的煙氣(一氧化碳、二氧化碳、碘化氫),遇明火、高熱可燃。滅火方法:霧狀水、干粉、砂土。
八氟戊醇是一種新型的含氟溶劑,是重要的脂肪族含氟中間體,主要用作CD-R/DVD-R的光盤(pán)顏料溶劑,廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、多種化學(xué)助劑、清洗劑及新型含氟聚合功能單體的合成與生產(chǎn)。
安全數(shù)據(jù):危險(xiǎn)品標(biāo)志Xi(刺激性液體)。危險(xiǎn)類(lèi)別碼R36/37/38(刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。)。安全說(shuō)明S26;S37/39(眼睛接觸后,立即用大量水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn);穿戴適當(dāng)?shù)氖痔缀脱劬?面保護(hù))。
本品包裝在清潔、干燥、無(wú)任何機(jī)械雜質(zhì)的鍍鋅桶或不銹鋼桶中。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。裝有本品的包裝桶在裝卸運(yùn)輸中嚴(yán)禁沖撞、拖拉、摔落和直接曝曬,搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。操作現(xiàn)場(chǎng)不得吸煙、飲水、進(jìn)食。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。并應(yīng)符合中華人民共和國(guó)鐵路、公路對(duì)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)挠嘘P(guān)規(guī)定。
第二節(jié) 發(fā)展歷程
氟化工 行業(yè) 的興起至今已有80多年,形成近百億美元的市場(chǎng)銷(xiāo)售額。世界主要生產(chǎn)國(guó)家集中在美國(guó)、日本、英國(guó)、法國(guó)、德國(guó)、意大利、俄羅斯、中國(guó)。其中美國(guó)是最早發(fā)展含氟材料的國(guó)家,在50年代形成工業(yè)化生產(chǎn)并始終處于領(lǐng)先地位,到70年代達(dá)到旺盛時(shí)期;日本為后起之秀,自50年代后期起步,經(jīng)過(guò)30多年的發(fā)展,現(xiàn)已在某些方面趕上或超過(guò)了西方國(guó)家。
中國(guó)氟化工的發(fā)展可分為三個(gè)階段,初期始自50年代末,集中科學(xué)院、學(xué)校、工業(yè)部門(mén)的力量,建立了氟技術(shù)、合成含氟單體及聚合物,并于60年代的中后期建成中試裝置。第二階段為70年代至80年代,在國(guó)家支持下,以工業(yè)部門(mén) 研究 單位為主,開(kāi)展工業(yè)化 研究 ,著重開(kāi)發(fā)千噸級(jí)聚四氟乙烯技術(shù)及工業(yè)化生產(chǎn)。90年代進(jìn)入第三階段,一方面與國(guó)外合作開(kāi)發(fā)新品種,引進(jìn)技術(shù)建立大型裝置,另一方面國(guó)內(nèi)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)機(jī)制形成。目前國(guó)內(nèi)含氟高分子材料生產(chǎn)裝置能力合計(jì)1萬(wàn)噸,遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品市場(chǎng)占有率約60%。中國(guó)氟化工總體技術(shù)水平不高,還不能與國(guó)際大型氟化工公司抗衡。
四氟丙醇具有溶解性好、氣化速度快、毒性低等優(yōu)點(diǎn),被大量用作CD-ROM的顏料溶劑,也可作為原料生產(chǎn)其它化合物或材料.國(guó)外四氟丙醇的生產(chǎn)廠家主要集中在日本,生產(chǎn)能力約2000t/a,俄羅斯也有少量副產(chǎn)。我國(guó)上海3F公司已建成了四氟丙醇的中試裝置;江蘇常州潞城天元化工廠已進(jìn)行了裝置的放大;浙江巨圣氟化學(xué)有限公司四氟丙醇裝置亦在建設(shè)中。隨著全球計(jì)算機(jī)及信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,光盤(pán)的生產(chǎn)能力大大提高,四氟丙醇的生產(chǎn)也迅速發(fā)展。
2003年3月底,日本大金公司生產(chǎn)四氟丙醇的裝置發(fā)生意外爆炸,該公司是世界上生產(chǎn)四氟丙醇的主要廠家,這一意外事件立刻導(dǎo)致市場(chǎng)上四氟丙醇貨物短缺,價(jià)格一路飛漲。雖然當(dāng)時(shí)我國(guó)國(guó)內(nèi)也有廠家生產(chǎn),但純度沒(méi)法跟大金公司的產(chǎn)品比,這一緊缺,成為了國(guó)內(nèi)外很多廠家開(kāi)始研發(fā)、投產(chǎn)四氟丙醇的契機(jī)。中氟科技有限公司與天津大學(xué)聯(lián)合開(kāi)發(fā)的四氟丙醇聯(lián)產(chǎn)八氟戊醇工藝填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)八氟戊醇的空白。
第三節(jié) 上游 行業(yè) 發(fā)展?fàn)顩r 分析
近年來(lái),由于甲醇價(jià)格處于高位,拉動(dòng)國(guó)內(nèi)甲醇產(chǎn)能快速增長(zhǎng),規(guī)模化新增甲醇建設(shè)項(xiàng)目大批涌現(xiàn),中國(guó)甲醇產(chǎn)能在2006、2007年增長(zhǎng)率分別達(dá)到25%以及45.2%的水平,且預(yù)計(jì)08年新建裝置產(chǎn)能仍呈逐年大幅提高趨勢(shì)。
如表所示,07年國(guó)內(nèi)甲醇產(chǎn)量達(dá)到1076萬(wàn)噸,較06年增長(zhǎng)率高達(dá)41.9%;與此同時(shí),當(dāng)年進(jìn)口量較去年同期下降25.2%,出口量較去年激增196.3%。從上述數(shù)據(jù)表明,中國(guó)甲醇自給能力不斷增強(qiáng),且產(chǎn)量逐年呈現(xiàn)大幅增長(zhǎng)勢(shì)頭,而且進(jìn)一步延續(xù)2006年進(jìn)口依賴度逐年減小的情況。
從表觀消費(fèi)量來(lái)看,2007年中國(guó)甲醇表觀消費(fèi)量顯著提高,全年表觀消費(fèi)量突破1100萬(wàn)噸,達(dá)到1106.2萬(wàn)噸/年,較去年增加31.7%。中國(guó)消費(fèi)量仍保持較高水平的增長(zhǎng)率,新興下游產(chǎn)業(yè)的發(fā)展居功至偉,僅二甲醚2007年對(duì)甲醇的需求增量就接近100萬(wàn)噸。新增/原始內(nèi)需基本由國(guó)產(chǎn)供應(yīng)滿足,2007年國(guó)產(chǎn)供應(yīng)占消費(fèi)總額的97.4%,進(jìn)口占比僅在7.6%,且其中部分進(jìn)口貨用于轉(zhuǎn)出口,而非國(guó)內(nèi)消化。
就傳統(tǒng)化工領(lǐng)域而言,國(guó)內(nèi)甲醇供應(yīng)已然顯現(xiàn)供大于求的跡象,因而2008年燃料領(lǐng)域發(fā)展至關(guān)重要,其對(duì)甲醇的需求發(fā)展直接影響到甲醇供應(yīng)平衡,而在燃料領(lǐng)域中首看二甲醚產(chǎn)業(yè)在全部替代液化氣及替代柴油方面的發(fā)展,如其能出現(xiàn)新的突破,則意味著現(xiàn)有甲醇產(chǎn)能足以在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上消耗。
另外,甲醇燃料方面,由于業(yè)內(nèi)高度關(guān)注的高比例車(chē)用甲醇汽油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)已于2007年第四季度完成初稿,于2007年年底前完成送審報(bào)批,M15車(chē)用甲醇汽油和變性燃料甲醇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)也于2008年上半年完成編制工作,而這意味著我國(guó)政府對(duì)發(fā)展煤基醇醚燃料及汽車(chē)的態(tài)度漸趨明確化。
第四節(jié) 下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況 分析
我國(guó)光盤(pán)產(chǎn)業(yè)經(jīng)過(guò)十多年的發(fā)展,產(chǎn)業(yè)規(guī)模不斷擴(kuò)大,產(chǎn)能迅速提高,目前已占全球產(chǎn)能的五分之一,已發(fā)展成為傳統(tǒng)紙介質(zhì)印刷品無(wú)法替代的、有著廣闊發(fā)展前景的信息存儲(chǔ)產(chǎn)業(yè)。
1、光盤(pán)產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀
1)已經(jīng)具有相當(dāng)產(chǎn)業(yè)規(guī)模,形成四大光盤(pán)生產(chǎn)基地
我國(guó)光盤(pán)產(chǎn)業(yè)在經(jīng)過(guò)不到20年的發(fā)展后的今天,已具有相當(dāng)規(guī)模,成為國(guó)有、民營(yíng)、外資等多種所有制投資主體競(jìng)相進(jìn)入的產(chǎn)業(yè)。特別是近幾年,由于率先放開(kāi)民營(yíng)、外資進(jìn)入,增強(qiáng)了光盤(pán)產(chǎn)業(yè)的活力和競(jìng)爭(zhēng)力。
北京地區(qū)、長(zhǎng)江三角洲和珠江三角洲是中國(guó)發(fā)展最主要的經(jīng)濟(jì)區(qū),光盤(pán)產(chǎn)業(yè)適應(yīng)了我國(guó)IT業(yè)的強(qiáng)勁發(fā)展勢(shì)頭,形成了北京、廣東、上海、江浙的四大光盤(pán)生產(chǎn)基地。在此基礎(chǔ)上,近幾年來(lái),在黨中央關(guān)于樹(shù)立科學(xué)發(fā)展觀、重視支持西部發(fā)展的決策下,考慮到中西部發(fā)展的需求,新聞出版總署先后批準(zhǔn)了重慶、陜西及東北、寧夏等地建廠。這些地區(qū)的建廠速度和形成的規(guī)模均表明,光盤(pán)產(chǎn)業(yè)正在向發(fā)展中地區(qū)延伸。
2000年我國(guó)光盤(pán)產(chǎn)業(yè)的技術(shù)水平基本上還只能生產(chǎn)CD類(lèi)音像制品,而現(xiàn)在DVD光盤(pán)生產(chǎn)線已占全部光盤(pán)生產(chǎn)線的三分之一;2005年,全國(guó)DVD節(jié)目比2004年增長(zhǎng)了44%,增速創(chuàng)造了中國(guó)音像業(yè)的歷史之最。
此外,我國(guó)光盤(pán)生產(chǎn)緊跟全球光盤(pán)需求步伐,光盤(pán)的技術(shù)品質(zhì)也有所上升,DVD/DVDR等更高技術(shù)含量的光盤(pán)生產(chǎn)已經(jīng)占相當(dāng)比重,同時(shí),為適應(yīng)市場(chǎng)變化,DVDR兼容生產(chǎn)CD-R的較多,也使企業(yè)的生產(chǎn)品種更易適應(yīng)市場(chǎng)需求。
2)以加工型企業(yè)為主是生產(chǎn)大國(guó)但不是技術(shù)強(qiáng)國(guó)
光盤(pán)產(chǎn)業(yè)發(fā)展至今,光盤(pán)的專(zhuān)利技術(shù)還主要掌握在少數(shù)國(guó)外大公司手里。我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)方面的技術(shù)專(zhuān)利還很少;光盤(pán)的設(shè)備和原材料主要依賴進(jìn)口;產(chǎn)業(yè)的規(guī)?;?、集約化程度還不高;與境外大企業(yè)相比,我們?cè)诠芾?、技術(shù)、市場(chǎng)等方面還有巨大差距;在快速發(fā)展的新形勢(shì)下,人才后勁顯得不足,培養(yǎng)機(jī)制也不夠完善;高新技術(shù)力量短缺;光盤(pán)產(chǎn)品的品質(zhì)還不高。光盤(pán)產(chǎn)業(yè)面臨著高新科技的挑戰(zhàn)還明顯感到競(jìng)爭(zhēng)力匱乏??傊?,中國(guó)的光盤(pán)產(chǎn)業(yè)還有很多的工作要做。
2、光盤(pán)產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢(shì)
1)市場(chǎng)規(guī)模持續(xù)擴(kuò)大
現(xiàn)行DVD市場(chǎng)需求可望持續(xù)擴(kuò)大,2006年市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到51億4000萬(wàn)片,較2005年度成長(zhǎng)31%,其中僅可寫(xiě)入一次的DVD±R占47億3100萬(wàn)片,成長(zhǎng)率39%;可覆寫(xiě)的DVD±RW則占4億900萬(wàn)片,成長(zhǎng)率35%。雖然成長(zhǎng)幅度將逐漸趨緩,但至2009年以前,DVD儲(chǔ)存媒體市場(chǎng)均可望持續(xù)擴(kuò)大。而DVD產(chǎn)量也可望隨市場(chǎng)需求持續(xù)成長(zhǎng),不過(guò)日系廠商的占有比重將日漸縮減。2006年DVD±R總產(chǎn)量中,日系廠商占40%,2009年則將縮減為34%。
2)CD-R市場(chǎng)快速萎縮,DVD光盤(pán)成主流
隨著DVD±R市場(chǎng)的擴(kuò)大,數(shù)據(jù)用CD-R光盤(pán)片需求于2005年達(dá)到高峰,之后即持續(xù)萎縮。2006年市場(chǎng)規(guī)模預(yù)估約為70億1300萬(wàn)片,較前一年度減少3%,2007年以后將以年平均7~8%的幅度持續(xù)縮減,2009年度市場(chǎng)規(guī)模預(yù)估約為55億9300萬(wàn)片。
為適應(yīng)DVD市場(chǎng)需求提升,光盤(pán)片廠將CD-R生產(chǎn)設(shè)備轉(zhuǎn)成DVD生產(chǎn)線,加快了CD-R市場(chǎng)萎縮速度。
第五節(jié) 產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀
中氟科技有限公司與天津大學(xué)聯(lián)合開(kāi)發(fā)的四氟丙醇聯(lián)產(chǎn)八氟戊醇新產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,其中,高純度八氟戊醇填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。
此項(xiàng)新產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù),具有流程短、消耗低、質(zhì)量高等特點(diǎn)。目前,生產(chǎn)的四氟丙醇含量可達(dá)99.8%以上,八氟戊醇含量可達(dá)99.5%以上,可滿足不同用戶的要求。
目前在氟化工 行業(yè) 中處于領(lǐng)先地位的是美國(guó)、日本、西歐以及俄羅斯。雖然我國(guó)從事氟化工 行業(yè) 的生產(chǎn)企業(yè)已近百家,但大多為含氟高分子材料加工企業(yè),科技含量低并且規(guī)模小,生產(chǎn)高附加值的含氟高分子材料企業(yè)只有近十家。
我國(guó)氟化工總體技術(shù)水平較低,總體上還不能與國(guó)際上大型氟化工公司抗衡。
第六節(jié) 產(chǎn)品工藝特點(diǎn)或流程
生產(chǎn)流程中涉及的工藝及相關(guān)催化劑主要有:調(diào)聚工藝、高效復(fù)合引發(fā)劑以及精制提純工藝。
1、調(diào)聚工藝:
四氟乙烯與甲醇在自由基引發(fā)劑的作用下,于一定溫度和壓力下發(fā)生反應(yīng),生成四氟乙烯調(diào)聚醇混合物。
2、高效復(fù)合引發(fā)劑:
調(diào)聚反應(yīng)的催化劑主要是能產(chǎn)生自由基的物質(zhì),包括有機(jī)引發(fā)劑、氧化-還原體系引發(fā)劑、紫外光、γ射線和電子束。選用不同的催化劑,可得到不同的產(chǎn)物。如采用過(guò)氧化物的自由基引發(fā)劑作催化劑,主要得到分子量較大的聚合產(chǎn)物;采用金屬鹽類(lèi)的氧化-還原引發(fā)劑作催化劑,可得到分子量較小的聚合產(chǎn)物甚至單聚物。
3、精制提純工藝:
經(jīng)過(guò)精制提純工藝,得到純度大于等于99.95%的高純度四氟丙醇,99.5%的八氟戊醇。
第七節(jié) 國(guó)內(nèi)外技術(shù)未來(lái)發(fā)展趨勢(shì) 分析
1、順應(yīng)節(jié)能降耗大趨勢(shì)
我國(guó)在大力發(fā)展以氟化工為核心的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的同時(shí),加大產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整力度,關(guān)停污染大、高能耗、工藝落后的裝置。因此,八氟戊醇的生產(chǎn)、應(yīng)用相關(guān)的新技術(shù)、新工藝、新裝備等,都要求能夠使能源利用率大幅提高,萬(wàn)元產(chǎn)值綜合能耗下降,符合節(jié)能降耗的發(fā)展目標(biāo)。
2、應(yīng)用技術(shù)向各領(lǐng)域擴(kuò)張
1)含氟環(huán)磷腈的合成及棉織物阻燃整理應(yīng)用
以六氯環(huán)三磷腈、八氟戊醇為原料,利用八氟戊氧基對(duì)六氯環(huán)三磷腈進(jìn)行部分取代合成了一種阻燃劑.配制了阻燃劑水乳液,并應(yīng)用于棉織物阻燃整理. 研究 了阻燃劑、催化劑和交聯(lián)劑用量以及焙烘溫度對(duì)阻燃整理效果的影響,優(yōu)化了阻燃整理工藝:阻燃劑45%(owb),乳化劑25%(owm),交聯(lián)劑5%(owb),催化劑MgCl22%(owb)尿素5%(owb),160℃焙烘。
2)八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷的合成及其核磁譜歸屬
在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,由八氟戊醇與氯丙烯縮合,得到中間體八氟戊基烯丙醚;再在鉑催化劑催化下與甲基二氯硅烷進(jìn)行硅氫加成反應(yīng),得到了八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷.以核磁、紅外、質(zhì)譜、元素 分析 鑒定了多氟衍生物的結(jié)構(gòu),并確定了其核磁譜峰歸屬。
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