第一節(jié)  硫化堿的簡(jiǎn)介

硫化堿又稱臭堿、臭蘇打、黃堿。硫化鈉為無(wú)機(jī)化合物，純硫化堿為無(wú)色結(jié)晶粉末。吸潮性強(qiáng)，易溶于水。水溶液呈強(qiáng)堿性反應(yīng)。觸及皮膚和毛發(fā)時(shí)會(huì)造成灼傷。故硫化鈉俗稱硫化堿。硫化堿水溶液在空氣中會(huì)緩慢地氧化成硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫酸鈉和多硫化鈉。由于硫代硫酸鈉的生成速度較快，所以氧化的主要產(chǎn)物是硫代硫酸鈉。硫化鈉在空氣中潮解，并碳酸化而變質(zhì)，不斷釋出硫化氫氣體。工業(yè)硫化鈉因含有雜質(zhì)其色澤呈粉紅色、棕紅色、土黃色。比重、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)，也因雜質(zhì)影響而異。（可研報(bào)告）

第二節(jié) 硫化堿的制備工藝

1、煤粉還原法，將芒硝與煤粉按100：（21～22.5）（重量比）配比混合于800～1100℃高溫下煅燒還原，生成物經(jīng)冷卻后用稀堿液熱溶成液體，靜置澄清后，把上部濃堿液進(jìn)行濃縮，即得固體硫化鈉。經(jīng)中轉(zhuǎn)槽、制片（或造粒）制得片（或粒）狀硫化鈉產(chǎn)品

化學(xué)反應(yīng)方程式：Na2SO4+2C→Na2S+2CO2

2、吸收法，用380～420 g/L氫氧化鈉溶液吸收含H2S>85%硫化氫廢氣，所得產(chǎn)物經(jīng)蒸發(fā)濃縮，制得硫化鈉成品。

化學(xué)反應(yīng)方程式：H2S+2NaOH→Na2S+2H2O

3、硫化鋇法，用硫酸鈉與硫化鋇進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)制沉淀硫酸鋇時(shí)可以副產(chǎn)得到硫化鈉。其

化學(xué)反應(yīng)方程式：BaS+Na2SO4→Na2S+BaSO4↓

4、氣體還原法，在有鐵催化劑存在下，將氫氣（或一氧化碳、發(fā)生爐煤氣、甲烷氣）在沸騰爐中與硫酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，可制得優(yōu)質(zhì)無(wú)水顆粒狀硫化鈉（含Na2S 95%～97%）。

化學(xué)反應(yīng)方程式：

Na2SO4+4CO→Na2S+4CO2

Na2SO4+4H2→Na2S+4H2O

5、生產(chǎn)方法，精制法以生產(chǎn)沉淀硫酸鋇過(guò)程中副產(chǎn)的濃度為4%左右的硫化鈉溶液為原料，用泵打入雙效蒸發(fā)器蒸濃至23%后，進(jìn)人攪拌罐脫鐵、除碳處理后，用泵打入蒸發(fā)器（用純鎳材制造）蒸發(fā)堿液達(dá)到濃度，送到滾筒水內(nèi)冷卻式制片機(jī)制成后，經(jīng)篩選、包裝而得成品。

 第三節(jié)  硫化堿 行業(yè) 的發(fā)展現(xiàn)狀

侵入途徑：吸入食入。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：一般不需特殊防護(hù)，必要時(shí)佩帶防毒口罩。

眼睛防護(hù)：可采用安全面罩。

防護(hù)服：穿防腐工作服。

手防護(hù)：戴橡皮膠手套。 

皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷，就醫(yī)治療。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘，或用3%硼酸溶液沖洗。

吸入：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。

食入：誤服者給飲牛奶或蛋清。立即就醫(yī)。

滅火方法：霧狀水、砂土。 

其它：工作后，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

泄漏應(yīng)急處理：隔離泄漏污染區(qū)，周?chē)O(shè)警告標(biāo)志。應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。避免揚(yáng)塵，用潔凈的鏟子收集于干燥凈潔有蓋的容器中，運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗液放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，收集回收或無(wú)害處理后廢棄。

廢水處理方法：造成硫化物污染的廢水主要是堿性廢水，可進(jìn)行中和處理。在中和階段，pH降低會(huì)有部分硫化氫逸散于大氣中，同時(shí)利用中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱量也會(huì)增加硫化氫的釋放速度。硫化氫在空氣中大量釋放，會(huì)污染空氣而擾民。用氯化法亦可消除硫化物污染，也是有效方法之一，但需氯量大，費(fèi)用高。此外，在硫化物污染的廢水中加入鐵或無(wú)毒的鐵鹽（如硫酸鐵、氯化鐵等），經(jīng)過(guò)2小時(shí)曝氣后，產(chǎn)生了活性氫氧化鐵，可將硫化物以硫化鐵沉淀的形式除去。亦可將硫化物污染嚴(yán)重的廢水先經(jīng)煙道氣中和，再用活性污泥法處理。

水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的無(wú)機(jī)、有機(jī)類(lèi)硫化物。含硫化物的水多呈現(xiàn)黑色，且有刺激性的臭味，這主要是由于H2S氣體不斷從水中釋放所致。在空氣中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅覺(jué)敏感，水中H2S的閾值為0.035μg/L。水中的硫化物容易水解，以H2S形式釋放到空氣中，被人大量吸收后馬上惡心嘔吐，甚至?xí)粑щy、窒息等，發(fā)生強(qiáng)烈的致毒感。如果空氣中達(dá)到15～30mg/m3，會(huì)導(dǎo)致眼膜發(fā)炎，視神經(jīng)受到損害。逸散于空氣中的H2S長(zhǎng)期被人吸入體內(nèi)，可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及人體蛋白、氨基酸中的二硫鍵（-S-S-）作用，影響細(xì)胞的氧化過(guò)程，造成細(xì)胞缺氧，危及人的生命。如果長(zhǎng)期飲用含硫化物較高的水，會(huì)造成味覺(jué)遲鈍、食欲減退、體重減輕、毛發(fā)生長(zhǎng)不良，嚴(yán)重時(shí)發(fā)生衰竭和死亡。

第四節(jié)  硫化堿的 行業(yè) 現(xiàn)狀

硫化堿主要用于染料、印染、選礦、污水處理、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料的中間體 行業(yè) 、造紙、皮革和橡膠助劑等 行業(yè) 。

全國(guó)硫化堿 行業(yè) 正品生產(chǎn)廠家共38家，生產(chǎn)區(qū)域主要集中在三個(gè)地方：西北、西南和中部。2016-2017年產(chǎn)量增加的原因：一是有些去年停產(chǎn)和未滿負(fù)荷生產(chǎn)的工廠，經(jīng)過(guò)檢修改造，今年正常開(kāi)產(chǎn)增加了產(chǎn)量，如：四川超強(qiáng)化工、內(nèi)蒙利川化工等；二是有些企業(yè)經(jīng)過(guò)技改增加了產(chǎn)量，如：山西南風(fēng)化工集團(tuán)等。

中國(guó)硫化堿消費(fèi)主要集中在3個(gè)地區(qū)：華東地區(qū)消費(fèi)量約為13萬(wàn)噸/年，多數(shù)用在硫化染料生產(chǎn)和印染企業(yè)；華北幾大染料化工廠生產(chǎn)雙倍硫化黑染料及其他方面消費(fèi)硫化堿約12萬(wàn)噸/年；華中及華南市場(chǎng)消費(fèi)量約為12萬(wàn)噸/年；其他地區(qū)年用量約5萬(wàn)噸/年。

2013年中國(guó)硫化堿銷(xiāo)量43.9萬(wàn)噸/年，2014年中國(guó)硫化堿銷(xiāo)量49.2萬(wàn)噸/年，2015年中國(guó)硫化堿銷(xiāo)量60.4萬(wàn)噸/年，2016年中國(guó)硫化堿銷(xiāo)量59.8萬(wàn)噸/年，2017年上半年中國(guó)硫化堿銷(xiāo)量33.3萬(wàn)噸/年。

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