第一節(jié) 苯乙酸的簡(jiǎn)介
無(wú)色片狀結(jié)晶。易溶于熱水,25℃時(shí)飽和水溶液為0.131mol/L。25℃溶解度為氯仿4.422mol/L、四氯化碳1.842mol/L、三氯乙烯3.299mol/L、四氯乙烯1.558mol/L、五氯乙烷 3.252mol/L。溶于乙醇、乙醚,微溶于冷水。相對(duì)密度 1.091。熔點(diǎn)76.5℃。沸點(diǎn)265.5℃。低毒,半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)1680mg/kg。有刺激性。用于有機(jī)合成。制造香料。植物生長(zhǎng)刺激素。(產(chǎn)業(yè) 規(guī)劃 )
第二節(jié) 苯乙酸的合成工藝
苯乙酸的生產(chǎn)方法多達(dá)幾十種,有些方法因?yàn)橹饕媳旧肀缺揭宜岣呋蚪咏?,顯然沒(méi)有太大實(shí)際意義的,如苯乙酮法、苯甲醇法、苯乙酸乙酯水解法、苯甲醛法、三氯乙苯水解法等。目前工業(yè)上采用的或有工業(yè)價(jià)值的生產(chǎn)工藝主要有:氰芐水解法、本乙酰氨水解法、電化學(xué)法、羰基化法等。
1、氰芐水解法
氰芐水解法又叫氰化鈉法,是苯乙酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法。在常溫常壓下,氰化鈉和氯芐生成苯乙腈,再經(jīng)酸性水解或堿性水解得到苯乙酸。
目前,國(guó)內(nèi)外苯乙酸的生產(chǎn)還大多采用該法,但在國(guó)外,其生產(chǎn)規(guī)模大,自動(dòng)化控制技術(shù)好,產(chǎn)品質(zhì)量較高,且隨著新工藝的投產(chǎn),該法正處于淘汰過(guò)程中;在國(guó)內(nèi),苯乙酸生產(chǎn)廠(chǎng)家規(guī)模較小,布點(diǎn)多,產(chǎn)品質(zhì)量較差,隨著新工藝的 研究 與開(kāi)發(fā),該法也應(yīng)被新的生產(chǎn)方法代替。
2、苯乙酰胺水解法
以苯乙烯為原料,經(jīng)與氨水、硫磺反應(yīng)生成苯乙酰胺,苯乙酰胺再經(jīng)水解生成苯乙酸。
該法工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,操作條件易于控制,原料和中間產(chǎn)物毒性小,利于安全操作,原料易得,但苯乙烯與氨水、硫磺反應(yīng)副產(chǎn)2-苯乙硫醇,其殊奇臭,污染環(huán)境,反應(yīng)需加壓進(jìn)行,限制了該反應(yīng)的應(yīng)用。
國(guó)內(nèi)有少數(shù)廠(chǎng)家采用苯乙酰胺水解法生產(chǎn)苯乙酸。此外,還可以以苯乙酮或廢聚苯乙烯為原料得到苯乙酰胺。苯乙酰胺再經(jīng)水解得苯乙酸。
3、電化學(xué)法
氯芐—CO2電解法,以Mg作陽(yáng)極,電極材料和電解液很貴,耗電量也很大。近年來(lái),采用廉價(jià)的鋁棒作陽(yáng)極,石墨作陰極,加入溶劑DMF、四基基溴化銨和氯芐配成電解液,通電至法拉第電量,而后取出電解完成液,經(jīng)萃取及濃縮等工序得到苯乙酸產(chǎn)品,品質(zhì)優(yōu)良,總收率可達(dá)78%。
4、羰基化法
羰基化法合成苯乙酸是以芐鹵或芐醇和CO為原料,才催化條件下進(jìn)行的。
與其他方法相比,羰基化法合成苯乙酸原料來(lái)源方便、便宜;反應(yīng)條件相對(duì)溫和,生產(chǎn)效率高,規(guī)??纱罂尚?;生產(chǎn)過(guò)程中副反應(yīng)少,產(chǎn)品純度易于控制;對(duì)環(huán)境污染大大減輕,甚至可以做到基本上無(wú)“三廢”。
第三節(jié) 苯乙酸市場(chǎng)供需及投資前景
目前我國(guó)苯乙酸生產(chǎn)廠(chǎng)家約有20 多家,總生產(chǎn)能力約為180000 噸/ 年。國(guó)內(nèi)苯乙酸生產(chǎn)規(guī)模小,且大多數(shù)采用苯乙腈水解法,只有江蘇泰興市德源精細(xì)化工廠(chǎng)等少數(shù)企業(yè)采用氯芐羧基化法,大多數(shù)生產(chǎn)廠(chǎng)家沒(méi)有開(kāi)足負(fù)荷,經(jīng)濟(jì)與技術(shù)指標(biāo)都比較落后。
隨著環(huán)保壓力增加和我國(guó)精細(xì)化工的快速發(fā)展,某些以苯乙腈為原料的產(chǎn)品可能轉(zhuǎn)向使用苯乙酸,因此農(nóng)藥精細(xì)有機(jī)合成領(lǐng)域?qū)Ρ揭宜岬氖袌?chǎng)需求量有可能快速增加。以前,苯乙酸在我國(guó)一直是比較緊缺的中間體,每年需從國(guó)外進(jìn)口數(shù)千噸來(lái)滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。
在巨大的市場(chǎng)需求刺激下,20 世紀(jì)90年代國(guó)內(nèi)掀起了建設(shè)苯乙酸裝置的熱潮,產(chǎn)量逐年增加,進(jìn)口量日趨減少。由于環(huán)保壓力等因素,世界發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)限制發(fā)展氯系列有機(jī)產(chǎn)品,新建或擴(kuò)建的積極性不高,甚至在逐年減少。因此我國(guó)苯乙酸出口市場(chǎng)前景看好。
苯乙酸用途廣泛,是重要的精細(xì)化工原料,隨著苯乙酸下游農(nóng)藥等領(lǐng)域的產(chǎn)品不斷發(fā)展,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求量在今后幾年內(nèi)會(huì)有較大的增長(zhǎng)。在加強(qiáng)生產(chǎn)的同時(shí),以質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的產(chǎn)品占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng)是發(fā)展我國(guó)苯乙酸的重要?jiǎng)恿Α?/p>
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