第一節(jié) 引發(fā)劑的簡(jiǎn)介
引發(fā)劑又稱自由基引發(fā)劑，指一類容易受熱分解成自由基（即初級(jí)自由基）的化合物，可用于引發(fā)烯類、雙烯類單體的自由基聚合和共聚合反應(yīng)，也可用于不飽和聚酯的交聯(lián)固化和高分子交聯(lián)反應(yīng)。（立項(xiàng)申請(qǐng)）
第二節(jié) 引發(fā)劑的工藝技術(shù)
不同的聚合方法，不同的工藝條件，不同的產(chǎn)品用途，應(yīng)當(dāng)選擇不同的引發(fā)劑。
(1)溶液聚合應(yīng)選擇適當(dāng)溶解性的有機(jī)過氧化物或偶氮類引發(fā)劑;水溶液或水乳液聚合則選用無機(jī)過氧化物或水溶性氧化還原體系引發(fā)劑及水溶性偶氮引發(fā)劑等。
(2)根據(jù)聚合反應(yīng)溫度選擇活化能和半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑，例如高溫(>100℃)，活化能138～183kJ/mol的引發(fā)劑有異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基;中溫(30～100℃)，活化能110～138kJ/mol的引發(fā)劑有過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、偶氮二異丁腈、過硫酸鹽;低溫(-10～30℃)，活化能63～110kJ/mol的引發(fā)劑有異丙苯過氧化氫/氯化亞鐵、過氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺。一般應(yīng)選擇半衰期與聚合時(shí)間同數(shù)量級(jí)或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。
(3)盡量采用氧化還原引發(fā)劑。
(4)所選用的引發(fā)劑不應(yīng)對(duì)聚合物的質(zhì)量和性能有不良影響。
(5)引發(fā)劑的用量要適宜，不可過多過少，多則反應(yīng)速度太快，難以控制;少則不易引發(fā)，反應(yīng)不能正常進(jìn)行，影響聚合物性能。用量一般為單體量的0.12%～0.7%，采用兩種以上的引發(fā)劑復(fù)配，可以調(diào)整半衰期，效果更好。
(6)儲(chǔ)存穩(wěn)定，安全可靠。
(7)無毒，不危害健康，不對(duì)環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面影響。
(8)來源確保，價(jià)格適宜。
第三節(jié) 引發(fā)劑的應(yīng)用范圍
引發(fā)劑一般是帶有弱鍵、易分解成活性種的化合物，其中共價(jià)鍵有均裂和異裂兩種形式。又稱啟動(dòng)劑。能使正常細(xì)胞轉(zhuǎn)變?yōu)轱@性腫瘤細(xì)胞的化學(xué)致癌物。引發(fā)劑具有下述特點(diǎn)：本身有致癌性，必須在促長(zhǎng)劑之前給予，單次接觸或染毒即可產(chǎn)生作用，其作用可累加，而不可逆，不存在閾量；可產(chǎn)生親電子物質(zhì)與細(xì)胞大分子(DNA)共價(jià)結(jié)合，絕大多數(shù)為致突變物。例如，反-4-乙酰氨基茋為引發(fā)劑。
引發(fā)劑能引發(fā)單體進(jìn)行聚合反應(yīng)的物質(zhì)。不飽和單體聚合活性中心有自由基型、陰離子型、陽離子型和配位化合物等，目前在膠黏劑工業(yè)中應(yīng)用最多的是自由基型，它表現(xiàn)出獨(dú)特的化學(xué)活性，在熱或光的作用下發(fā)生共價(jià)鍵均裂而生成兩個(gè)自由基，能夠引發(fā)聚合反應(yīng)。
引發(fā)劑在膠黏劑和密封劑的 研究 和生產(chǎn)中作用很大，丙烯酸酯溶劑聚合制備壓敏膠，醋酸乙烯溶劑聚合制造建筑膠和建筑密封膠，合成苯丙乳液、乙丙乳液、VAE乳液、丁苯膠乳、氯丁膠乳、白乳膠等，接枝氯丁膠黏劑，sBs接枝膠黏劑，不飽和聚酯樹脂交聯(lián)固化，厭氧膠固化，快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑固化等，都必須利用引發(fā)劑。引發(fā)劑可以直接影響聚合反應(yīng)過程能否順利進(jìn)行，也會(huì)影響聚合反應(yīng)速率，還會(huì)影響產(chǎn)品的儲(chǔ)存期。
第四節(jié) 引發(fā)劑 行業(yè) 的發(fā)展現(xiàn)狀
引發(fā)劑的發(fā)展趨勢(shì)是氧化還原引發(fā)劑、活性自由基引發(fā)劑、大分子引發(fā)劑和雙官能度及多官能度引發(fā)劑。其中氧化還原引發(fā)劑又在發(fā)展復(fù)合型氧化還原引發(fā)劑，意指氧化劑、還原劑再分別由一個(gè)以上的化合物復(fù)合而成。例如厭氧膠所用的過氧化物一叔胺一糖精體系(胺體系)和過氧化物一取代肼一糖精體系(肼體系)，能使厭氧膠獲得固化性能和儲(chǔ)存穩(wěn)定性較佳的兼顧。
2007年推出油溶性偶氮二異丁酸二甲酯(AIBME)和水溶性的偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽(AIBI)兩種新型偶氮引發(fā)劑，因其不含氰基，分解產(chǎn)物無毒。相比其他引發(fā)劑而言，AIBME分解平穩(wěn)，轉(zhuǎn)化率高，生成的聚合物分解物為液體，聚合過程不出現(xiàn)殘?jiān)徒Y(jié)塊。AIBI在低溫、低濃度下能高效引發(fā)聚合，產(chǎn)生高線型和高分子質(zhì)量聚合物。
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