第一節(jié) 合成脂肪酸的簡(jiǎn)介
合成脂肪酸是以石油產(chǎn)品經(jīng)化學(xué)合成方法制得的脂肪酸。用作制皂的原料。其碳數(shù)為10~18,碳數(shù)較低的部分用于其他工業(yè)。生產(chǎn)合成脂肪酸的方法有石蠟氧化法、羰基合成法等,其中以石蠟氧化法最為重要,其產(chǎn)量也最大。(可研報(bào)告)
第二節(jié) 合成脂肪酸的合成方法
生產(chǎn)合成脂肪酸的方法有石蠟氧化法、羰基合成法、齊格勒法和科赫法等,其中以石蠟氧化法最為重要,其產(chǎn)量也最大。
石蠟氧化法
生產(chǎn)合成脂肪酸的原料為C21~28,餾程為350~420℃的正構(gòu)烷烴(俗稱石蠟),也有用餾程為320~450℃ 的正構(gòu)烷烴。
石蠟在氧化塔(氧化反應(yīng)器)中,與空氣充分接觸進(jìn)行催化氧化反應(yīng),溫度在110~130℃,催化劑為高錳酸鉀或其他的錳鹽和鉀(鈉)鹽,用量約為石蠟重量的0.2%。氧化進(jìn)行到反應(yīng)產(chǎn)物(氧化蠟)的酸價(jià)達(dá) 70~80時(shí)停止,所得的氧化蠟經(jīng)水洗分出溶于水的C1~C4脂肪酸后,用堿皂化(氧化蠟中的脂肪酸被中和而生成脂肪酸鈉皂),而后靜置分出乳化或未乳化于皂液中的未反應(yīng)石蠟(不皂化物),繼之用壓熱法(1.8~2.0MPa,180℃)再分出一部分不皂化物。用溶劑萃取或在管式爐中高溫閃蒸的方法可進(jìn)一步將增溶于皂液中的不皂化物分出。分出的不皂化物經(jīng)除去夾帶的鈉皂后,與新鮮蠟按一定比例混合,作為下批氧化的原料。除去不皂化物后的干皂溶于水中,用硫酸酸化即得粗脂肪酸。除去硫酸根后的粗脂肪酸按實(shí)際需要,在精餾塔中分餾成不同餾分的脂肪酸。
石蠟氧化法,除主要生產(chǎn)長(zhǎng)碳鏈脂肪酸外,還副產(chǎn)仲醇、C1~4脂肪酸和芒硝(硫酸鈉)。
α-烯烴的羰
α-烯烴的羰基化是用α-烯烴作原料,用氫羰基鈷仁[HCo(CO)4]等為催化劑,擬50~200大氣壓和溫度為110~190℃下,α-烯烴與一氧化碳,氫氣反應(yīng),獲得了比α-烯烴多一個(gè)碳原子的醛。這種羰基化的實(shí)際結(jié)果,是在α-烯烴上添加一個(gè)分子的甲醛,所以也叫醛化作用。所得之醛,再用高錳酸鉀或者空氣等氧化,便生成了脂肪酸。
式中R代表碳?xì)滏湣S捎谌┗饔?,也得到一部分帶甲基支鏈的醛。因此,氧化后除得到直鏈飽和脂肪酸外,也得到一部分帶甲基支鏈的脂肪酸,稱異構(gòu)酸。
烯烴的羧基化
用這種方法生產(chǎn)合成脂肪酸時(shí),根據(jù)α-烯烴碳原予數(shù)不同,可制得餾份范圍較寬的脂肪酸,直鏈飽和脂肪酸的收率略高于α-烯烴的羰基化法。
第三節(jié) 合成脂肪酸的發(fā)展現(xiàn)狀
由于工業(yè)的不斷發(fā)展和人民生活水平的提高,天然油脂遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足工業(yè)發(fā)展的需要。
隨著石油工業(yè)的發(fā)展,人們?yōu)榻鉀Q工業(yè)用油脂的來(lái)源問(wèn)題,特別是制皂、潤(rùn)滑脂,油漆等用油脂問(wèn)題,又開(kāi)辟了一條新途徑,即通過(guò)合成的方法制取各種碳鏈脂肪酸。這種脂肪酸就稱為合成脂肪酸。對(duì)用于制皂方面以代替油脂的合成脂肪酸叫做皂用合成脂肪酸,簡(jiǎn)稱皂用酸。目前的皂用酸一般是指C10~20碳原子的脂肪酸。
合成法不僅能得到天然油脂中偶碳脂肪酸,還能得到天然油脂中幾乎沒(méi)有的奇碳脂肪酸以及帶有支鏈的特種脂肪酸等。
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