第一節(jié)  磷酸氫鈣的簡(jiǎn)介

磷酸氫鈣，白色單斜晶系結(jié)晶性粉末，無臭無味。通常以二水合物（其化學(xué)式為 CaHPO4·2H2O ）的形式存在，在空氣中穩(wěn)定，加熱至75℃開始失去結(jié)晶水成為無水物，高溫則變?yōu)榻沽姿猁}。易溶于稀鹽酸、稀硝酸、醋酸，微溶于水（100℃，0.025%），不溶于乙醇（可行性 研究 ）。

第二節(jié) 磷酸氫鈣的制備方法

      （1）水萃普鈣法。以農(nóng)用普通過磷酸鈣為原料，經(jīng)多段水萃取、脫氟、石灰乳中和而得。用水（固液比為1.0-4.1）將過磷酸鈣中的可溶性五氧化二磷經(jīng)多段萃取從固相中萃取出來。萃取的同時(shí)加入氯化鈉或活性二氧化硅進(jìn)行脫氟凈化。然后用板框壓濾除去磷石膏渣。濾液用含CaO6%-8%的石灰乳中和，中和液靜置后過濾、干燥得成品。

（2）硫酸萃取磷酸直接中和法。由硫酸萃取磷酸經(jīng)計(jì)量后進(jìn)入脫氟槽，加入脫氟劑脫除氟，砷、鉛等。脫氟后磷酸先進(jìn)入一段中和槽，用石灰乳中和，過濾濾渣作為副產(chǎn)肥料磷酸氫鈣，濾液進(jìn)入二段中和槽，用石灰乳繼續(xù)中和，過濾濾液返回配制石灰乳，濾餅經(jīng)氣流干燥、粉碎成為產(chǎn)品。

磷酸也可與石灰石直接中和而得：將經(jīng)煅燒的石灰石投入70%-80%的磷酸，于40-50℃下混合攪拌反應(yīng)生成磷酸氫鈣和磷酸氫二鈣的混合物。固化后用切削器切碎，在熟化庫堆放熟化48h。此間，剩余的碳酸鈣與磷酸二鈣反應(yīng)生成磷酸氫鈣。熟化料含水15%-20%，在轉(zhuǎn)窯內(nèi)烘至含水3%以下，再經(jīng)粉碎得成品。

（3）復(fù)分解法。先將磷酸與純堿進(jìn)行中和反應(yīng)生成磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉的混合液，然后加入稍少于理論量的氯化鈣溶液，在高速攪拌下進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)；再用純堿溶液中和至甲基紅與甲基藍(lán)混合指示劑，由紫變淡綠色，得沉淀，最后將沉淀分離，并用水洗滌，經(jīng)精制得成品。

4H2PO4+3Na2CO3→2Na2HPO4+2NaH2PO4[CaCl2] →CaHPO4·2H2O

（4）直接中和法

石灰石經(jīng)煅燒制得優(yōu)質(zhì)工業(yè)石灰，然后用4倍的水于90℃下消化反應(yīng)75min，過濾除渣后稀釋得相對(duì)密度1.03的石灰乳；將85%的食品級(jí)熱磷酸稀釋至相對(duì)密度為1.21的溶液，在高速攪拌下，將石灰乳加入磷酸溶液中，反應(yīng)溫度控制在40~45℃，有白色沉淀析出后控制石灰乳緩慢加入；反應(yīng)終點(diǎn)pH值7.2，之后熟化0.5h，最后經(jīng)洗滌、離心脫水、干燥、粉碎得產(chǎn)品。

H3PO4+Ca(OH)2→CaHPO4·2H2O

（5）采用復(fù)分解法　經(jīng)脫氟、除砷后的合格磷酸與食用純堿進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉混合液送入帶有高速攪拌裝置的反應(yīng)器中，將提純脫色的氯化鈣溶液在高速攪拌下加入，進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，再加入提純脫色的純堿溶液進(jìn)行中和，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)漂洗、離心脫水、干燥粉碎，制得食用磷酸氫鈣。

（6）將6.6%磷酸氫二鈉、0.5%的磷酸二氫鉀溶液和5%氯化鈣溶液各1L在攪拌下，以相同速度同時(shí)緩慢滴加到含有10g磷酸二氫鉀的0.5L水溶液中，且維持pH值為4～5，pH值升高時(shí)用磷酸二氫鉀調(diào)節(jié)，滴加完畢后，靜置，待沉淀完全后，過濾，結(jié)晶用0.16Mol/L的磷酸迅速洗滌三次，緊接著用乙醇溶液洗滌，離心甩干，在空氣中干燥，即得二水合磷酸氫鈣。制取無水磷酸氫鈣也采用該法，只是產(chǎn)生沉淀的溫度保持在100℃，并采用pH=3的磷酸洗滌，再用無水乙醇洗滌即可。

（7）國內(nèi)主要采用外穩(wěn)法生產(chǎn)。將磷酸氫二鈉與氯化鈣溶液同時(shí)投入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，待氯化鈣溶液加完后，再加入鎂乳與焦磷酸鈉溶液的穩(wěn)定劑，攪拌均勻，然后靜止0.5h后，沉淀經(jīng)過濾、水洗、干燥、磨細(xì)而成

第三節(jié) 磷酸氫鈣 行業(yè) 發(fā)展中的問題

由于磷酸氫鈣 行業(yè) 技術(shù)壁壘低，產(chǎn)能得到迅速擴(kuò)張，2003 年之后市場(chǎng)逐漸飽和，產(chǎn)能過剩的情況逐年嚴(yán)重， 行業(yè) 盈利能力嚴(yán)重下滑，自2014 年至2015 年， 行業(yè) 整體毛利潤水平接近于零。《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011 年本）》明確提出，限制“新建飼料磷酸氫鈣生產(chǎn)裝置”，淘汰單線產(chǎn)能3 萬噸/年以下飼料磷酸氫鈣生產(chǎn)裝置。

在環(huán)保和食品安全等監(jiān)管趨嚴(yán)的背景下，眾多磷酸氫鈣小廠生存環(huán)境日益艱難，而 行業(yè) 準(zhǔn)入門檻的提高更是加劇了 行業(yè) 的整合，一輪殘酷的 行業(yè) 洗牌開始拉開序幕。在多年的連續(xù)增長(zhǎng)之后，2015 年我國DCP 產(chǎn)能出現(xiàn)了大幅下滑，由2014 年的495 萬噸降低至389 萬噸，下降幅度達(dá)21.4%，然而這僅僅阻止了 行業(yè) 競(jìng)爭(zhēng)格局的進(jìn)一步惡化， 行業(yè) 整體面貌并沒有大幅改善。在連續(xù)三年回升之后，2016 年DCP 行業(yè) 的產(chǎn)能利用率僅67.1%，產(chǎn)能過剩的陰霾依然籠罩著整個(gè) 行業(yè) 。

第四節(jié) 磷酸氫鈣 行業(yè) 前景

隨著企業(yè)環(huán)保投入的增加，2018年飼料級(jí)磷酸氫鈣的生產(chǎn)成本將有所上漲。同時(shí)，國內(nèi)養(yǎng)殖存欄在2018年第二季度將明顯回升，相應(yīng)的飼料級(jí)磷酸氫鈣需求在2018年也同樣有所好轉(zhuǎn)。但長(zhǎng)期來看，飼料級(jí)磷酸氫鈣的需求增長(zhǎng)動(dòng)力不足，受飼料工業(yè)轉(zhuǎn)型影響，飼料級(jí)磷酸氫鈣的需求將保持低速增長(zhǎng)。

新思界產(chǎn)業(yè) 研究 員表示，飼料級(jí)磷酸氫鈣面臨結(jié)構(gòu)調(diào)整、化解落后產(chǎn)能及轉(zhuǎn)型升級(jí)的問題。隨著國家供給側(cè)機(jī)構(gòu)性改革的深入推進(jìn)，我國磷化工產(chǎn)業(yè)將向節(jié)能、降耗、減排方向轉(zhuǎn)變，飼料級(jí)磷酸氫鈣 行業(yè) 則應(yīng)該向功能化、高效化、生態(tài)化方向調(diào)整，提高 行業(yè) 整體競(jìng)爭(zhēng)力，并尋找新的市場(chǎng)增長(zhǎng)點(diǎn)。

飼料級(jí)磷酸氫鈣是目前國內(nèi)外公認(rèn)的最好的飼料礦物添加劑之一，主要用于補(bǔ)充禽畜體內(nèi)磷、鈣兩種必需微量元素，在豬料、禽料及部分牛羊飼料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，需求量較大。但目前，飼料級(jí)磷酸氫鈣 行業(yè) 已步入成熟期，產(chǎn)能過剩嚴(yán)重，需求形勢(shì)也不容樂觀，加速轉(zhuǎn)型是 行業(yè) 未來發(fā)展的主要方向。
 

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