第一節(jié) 精萘的簡(jiǎn)介
萘,又稱(chēng)并萘,是一種無(wú)色有光澤的片狀結(jié)晶。不溶于水,易升華,能隨水蒸氣揮發(fā),有特殊氣味。是工業(yè)上最重要的稠環(huán)芳烴,可用于生產(chǎn)苯酐、染料的中間體、橡膠助劑和殺蟲(chóng)劑。根據(jù)純度不同,萘可分為工業(yè)萘和精萘。工業(yè)萘的純度一般約為96%。工業(yè)萘進(jìn)一步提純脫除雜質(zhì)及脫硫后,可得到高純度的精萘。(可行性 研究 報(bào)告)
第二節(jié) 精萘的生產(chǎn)方法
焦油萘
從煤焦油中分離出來(lái)的萘稱(chēng)之為焦油萘。在高溫煤焦油中萘約占8-12%。從焦油精餾塔側(cè)線切取出溫度區(qū)間為210-230℃的萘油餾分,經(jīng)過(guò)洗滌脫酚,再精餾分離輕組分,便可得到凝固點(diǎn)為78℃、純度為96%的工業(yè)萘。
工業(yè)萘中含雜質(zhì)硫茚(1-3%)、甲基萘(1-2%)及少量茚、焦油堿和焦油酸,經(jīng)過(guò)進(jìn)一步酸洗和蒸餾,可得到硫含量小于0.1%、凝固點(diǎn)為79℃的精萘。若需要進(jìn)一步精制使硫含量低于0.05%,則需采用加氫精制工藝。
用工業(yè)萘小批量生產(chǎn)精萘的流程如下:將硫酸加入熔融的萘中脫水,攪拌后靜置分離廢酸。再加入98%的硫酸,在85-95℃條件下攪拌40分鐘,靜置分離廢酸。在攪拌下加入37%的甲醛溶液在85-95℃條件下攪拌50分鐘,加溫水?dāng)嚢韬箪o置,分層聚合物及磺化物料。用10%氫氧化鈉溶液中和PH到7-8,靜置后除去廢堿。最后蒸餾冷卻可得到精萘產(chǎn)品。
石油萘
石油萘的原料來(lái)自于催化重整、催化裂化和烴類(lèi)裂解等過(guò)程的重芳烴組分。在催化重整油中,甲基萘的含量約為55%。首先經(jīng)過(guò)萃取和吸附,從原料餾分中分離出萘的各種同系物,然后采用催化臨氫脫烷基的方法,以Cr2O3-Al2O3為催化劑,在400-800℃和0.5-7兆帕下進(jìn)行臨氫脫甲基反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻氣相物質(zhì)后,蒸餾除去輕組分苯、甲苯、二甲苯等,最后進(jìn)一步精餾可得到石油萘產(chǎn)品。產(chǎn)品用溶劑吸收和溶劑洗滌的方法進(jìn)行提純,純度可達(dá)99.73%。
據(jù)估計(jì),以輕柴油為裂解原料的年產(chǎn)30萬(wàn)噸的乙烯裝置,,可副產(chǎn)焦油9萬(wàn)噸,其中萘和萘潛量為4-5萬(wàn)噸。
第三節(jié) 精萘的市場(chǎng) 分析
精萘的下游應(yīng)用是染料及有機(jī)染料中間體。我國(guó)是世界最大的染料和有機(jī)染料生產(chǎn)國(guó)。近幾年,我國(guó)對(duì)精萘的需求一直持續(xù)增加,但到2008年金融危機(jī)后美歐經(jīng)濟(jì)的疲軟,使中國(guó)的出口削弱,也是我國(guó)的染料業(yè)受到一定的影響,上游的精萘市場(chǎng)也起伏不定。但是從數(shù)據(jù)看我國(guó)對(duì)精萘的需求量仍然很高。
海關(guān)資料顯示,2009年我國(guó)精萘進(jìn)口量1602萬(wàn)噸,出口量120萬(wàn)噸;進(jìn)口金額1339萬(wàn)美元,出口金額174萬(wàn)美元??梢?jiàn)國(guó)內(nèi)精萘的缺口很大,大量依賴進(jìn)口。我國(guó)進(jìn)口的精萘來(lái)源地為:臺(tái)灣省、日本、德國(guó)、比利時(shí)、捷克。出口地區(qū)為:美國(guó)、韓國(guó)、委內(nèi)瑞拉。
當(dāng)前我國(guó)精萘加工廠,主要集中在華東地區(qū)。較大型的加工企業(yè)有山東濟(jì)寧辰光杰科特煤化、遼寧鞍鋼焦化廠、上海寶鋼化工有限公司、蘇州林通化工科技股份有限公司、蕪湖市三興化工有限責(zé)任公司。生產(chǎn)工藝均為結(jié)晶法。
目前我國(guó)精萘 行業(yè) 的規(guī)模普遍偏小,單套加工能力在2萬(wàn)t/a以上的屈指可數(shù),從進(jìn)口數(shù)量看需求巨大,市場(chǎng)廣闊。需指出,現(xiàn)在中國(guó)經(jīng)濟(jì)與國(guó)外聯(lián)系日益密切,而國(guó)外經(jīng)濟(jì)的不確定因素很多,因此對(duì)精萘的市場(chǎng)走勢(shì)很難把握。若上精萘項(xiàng)目,鼓勵(lì)建單套生產(chǎn)規(guī)模大、工藝先進(jìn)的精萘加工裝置,適應(yīng)當(dāng)前國(guó)家節(jié)能減排的大趨勢(shì)。
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