第一節(jié) 水合肼的簡介
水合肼(肼:拼音:jǐng)又稱水合聯(lián)氨。純品為無色透明的油狀液體,有淡氨味,在濕空氣中冒煙,具有強堿性和吸濕性。常壓下,肼可以和水形成共沸(共沸物中肼含量約為69%)。工業(yè)上一般應(yīng)用含量為40%--80%的水合肼水溶液或肼的鹽。水合肼液體以二聚物形式存在,與水和乙醇混溶,不溶于乙醚和氯仿;它能侵蝕玻璃、橡膠、皮革、軟木等,在高溫下分解成N2、NH3和H2;水合肼還原性極強,與鹵素、HNO3、KMnO4等激烈反應(yīng),在空氣中可吸收CO2,產(chǎn)生煙霧。水合肼及其衍生物產(chǎn)品在許多工業(yè)應(yīng)用中得到廣泛的使用,用作還原劑、抗氧劑,用于制取醫(yī)藥、發(fā)泡劑等。(可行性 研究 報告)
第二節(jié) 水合肼的生產(chǎn)工藝
水合肼工業(yè)生產(chǎn)方法主要有拉西法、尿素法、酮連氮法和過氧化氫法4種,國內(nèi)主要采用尿素法工藝。
1.尿素氧化法
將10%的次氯酸鈉溶液和30%液堿混合,然后冷卻,調(diào)整混合,然后冷卻,調(diào)整混合液中氯和堿成1:1.8的重量比,放入反應(yīng)鍋內(nèi)。再加入適量的高錳酸鉀,攪拌下將尿素溶液加入反應(yīng)鍋,加熱至約103-104℃料液沸騰為止。尿素加入量按有效氯計算,有效氯的重量比是76:75。將上述氧化生成物粗肼水加到蒸發(fā)器進(jìn)行真空蒸餾,肼氣和水氣經(jīng)過盲風(fēng)器導(dǎo)入接受釜,進(jìn)行初次提濃。從接受釜得到的淡肼水送至篩板塔進(jìn)行真空提濃,使水合肼含量達(dá)到規(guī)定值。當(dāng)含量≥40%時尿素 770次氯酸鈉890030%液堿52002.次氯酸鈉氨化法首先由氯氣和燒堿配制成次氯酸鈉,然后在3.922×107Pa壓力和130-150℃溫度下進(jìn)行合成,得水合肼反應(yīng)液,經(jīng)氣提脫除多余的氨,再進(jìn)行蒸發(fā)脫鹽和精餾得成品水合肼。
2酮連氮法
酮連氮法是國外七十年代發(fā)展起來的新技術(shù)。該法是氨在過量丙酮存在下,用氯或次氯酸鈉氧化,生成甲酮連氮,再加壓水解得到肼。該法優(yōu)點是收率高,可達(dá)95%左右,能耗低。缺點是丙酮的加入,使系統(tǒng)中有有機副產(chǎn)物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需處理。
3.過氧化氫法
此法是法國于結(jié)納-庫爾曼化學(xué)公司開發(fā)成功的。于1979年建成年產(chǎn)5000噸(100%)水含肼裝置。該法是氨和濃H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氫二鈉存在下互相作用,生成甲甲乙酮連氮和水,再加壓水解得水合肼。肼的產(chǎn)率以H2O2計為75%左右,該法沒有副產(chǎn)物氯化鈉,對簡化流程和環(huán)保有利,并且產(chǎn)品溶易分離,不必進(jìn)行精餾。但甲乙酮的化學(xué)損耗高于甲酮連氮法的丙酮的損耗。 [2]
上游原料
上游原料:次氯酸鈉、氯氣、尿素、氫氧化鈉。
下游產(chǎn)品
疊氮化鈉、1,2,4-三氮唑、叔丁基肼、馬來酰肼、水合肼、1,2,4-三嗪-2-甲基-6-羥基-3-硫代-5-酮、氨基脲鹽酸鹽、1-羥基苯并三氮唑、1-羥基苯并三氮唑一水物、噻二唑、甲基巰基噻二唑、3,6-二氯噠嗪、3,3'-二氯-4,4'-聯(lián)苯二胺,鹽酸鹽、二苯甲酮腙、叔丁基肼鹽酸鹽。
第三節(jié) 水合肼的用途
水合肼作為一種重要的精細(xì)化工原料,主要用于合成AC、D1PA、TSH等發(fā)泡劑;也用作鍋爐和反應(yīng)釜的脫氧和脫二氧化碳的清洗處理劑;在醫(yī)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)抗結(jié)核、抗糖尿病的藥物;在農(nóng)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)除草劑、植物生長調(diào)和劑和殺菌、殺蟲、殺鼠藥;此外它還可用于生產(chǎn)火箭燃料、重氮燃料、橡膠助劑等。2013年來,水合肼的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷拓展。
水合肼及其衍生物產(chǎn)品在許多工業(yè)應(yīng)用中得到廣泛的使用,如化學(xué)產(chǎn)品、醫(yī)藥產(chǎn)品、農(nóng)化產(chǎn)品、水處理、照相及攝影產(chǎn)品等用作還原劑、抗氧劑,用于制取醫(yī)藥、發(fā)泡劑等。
水合肼可直接用作:
1.熱電廠和核電廠中用作循環(huán)水的防腐蝕添加劑。
2.工業(yè)鍋爐和高壓蒸汽爐中用水的除氧劑。水合聯(lián)氨是一種脫氧劑,它能使水中的溶解氧還原,被用于進(jìn)一步去除鍋爐給水經(jīng)熱力除氧后的殘留微量溶解氧。因為給水中溶解氧會引起鍋爐管壁的腐蝕。向鍋爐給水加入水合肼,不但能脫氧,還能防止鍋爐內(nèi)鐵垢和銅垢的生成。
第四節(jié) 水合肼的注意事項
一、泄漏應(yīng)急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學(xué)防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴霧狀水,減少蒸發(fā)。使用干冰二氧化碳滅火器或用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
二、防護措施
呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣或煙霧時,應(yīng)該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時,佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意個人清潔衛(wèi)生。
三、急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,立即用流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:誤服者給飲牛奶或蛋清。立即就醫(yī)。
滅火方法:霧狀水、二氧化碳、干粉、泡沫。
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